封閉型聚氨酯漆的成膜原料與雙組分聚氨酯漆相似，是由多異氰酸酯組分兩部分組成的。所不同的是多異氰酸酯被苯酚或其它含單官能團的活性氫原子的化合物所封閉，因此，兩部分可以合裝而不反應，成為單組分涂料，具有良好的貯藏穩(wěn)定性。

6.6.1制造原理

多異氰酸酯組分與苯酚、丙二酸酯、己內酰胺等封閉劑反應生成氨酯鍵，而氨酯鍵在加熱的情況下又裂解生成異氰酸酯，再與羥基組分反應生成聚氨酯。

因此封閉型聚氨酯漆的成膜就是利用不同結構的氨酯鍵的熱穩(wěn)定性的差異，以較穩(wěn)定的氨酯鍵來取代較弱的氨酯鍵。

封閉型的種類很多，但是芳香族異氰酸酯聚氨酯漆在實際生產中所采用的主要還是苯酚或甲酚。脂肪族聚氨酯漆則不用酚類，以免變色，可采用乳酸乙酯、己內酰胺、丙二酸二乙酯、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等。其裂解溫度為130~160℃。

裂解溫度隨異氰酸酯與封閉劑的電負性增大而下降，如用二月桂酸二丁基錫、叔胺的羧酸鹽催化劑，也能降低裂解溫度。

6.6.2多異氰酸酯組分類型

被封閉的多異氰酸酯組分與雙組分漆相類似，也分以下三種結構。

6.6.2.1氨酯加成物型

此型最常用，例如用于自焊電磁線漆及一般的氨酯烘烤漆。

氨酯加成物型的典型例子是苯酚封閉TDI加成物，由3molTDI與1mol三羥甲基丙烷加成，再以3mol的苯酚或甲酚封閉。其中酚類用量可稍多些。

制法是將苯酚溶于醋酸乙酯中，將TDI-三羥甲基丙烷加成物的溶液，按當量加入并混勻（或苯酚過量2%~5%）。將溶液加熱至100℃，保持數(shù)小時（也可加入少量叔胺以促進反應）。取樣并以丙酮稀釋，當加入苯胺而沉淀析出時，表示異氰酸酯基已封閉完全，即可停止。蒸除溶劑后，得固體產品，軟化點為120~130℃，含12%~13%的有效NCO基這是封閉型中最常用的氨酯加成物。

6.6.2.2 苯酚封閉的TDI三聚異氰酸酯型

苯酚封閉的TDI三聚異氰酸酯內含有穩(wěn)定的三聚異氰酸酯環(huán)，因此比苯酚封閉的TDI加成物的耐熱性要高。此種三聚異氰酸酯型，首先是由3mol的TDI與3mol的苯酚在150℃下反應，使在TDI的第4位置上生成氨酯。

然后將氨酯在160℃下加熱，并加入催化劑使其三聚。該產品溶于醋酸乙酯、丙酮等溶劑。

6.6.2.3HDI縮二脲與肟的封閉物

其中NCO/OH=1.0/1.05，含NCO基12.2%，可供制造不變色和耐曬的單組分烘漆。

6.6.3酮亞胺與苯酚封閉型聚氨酯漆

封閉的異氰酸酯易與脂肪胺反應，因為脂肪胺反應活性強，所以不要烘烤就能在常溫下固化，但貯藏穩(wěn)定性差，只能分成二罐分裝。但若將脂肪胺先與酮反應，制成酮亞胺，那就不會有與封閉的多異氰酸酯反應過速的現(xiàn)象了，只有在涂布后吸收空氣中的潮氣時，生成了胺，才固化成膜。這種漆可用于潮濕環(huán)境和潮濕表面、干燥迅速、附著力強，物理機械性能優(yōu)良、耐潮、耐水、耐鹽。制造也方便、價格便宜、使用簡單、貯存期長，可滿足各種礦山、地下工程等基建部門的需要。